复合铁钛粉企业标准

附录C

（规范性附录）

五氧化二磷的测定

 

C.1方法原理

在含有柠檬酸的酸性溶液中，磷酸根与钼酸钠、喹啉生成�*馑徉�啉沉淀。将沉淀溶于过量的氢氧化钠标准溶液中，用酸回滳过量的碱，从而计算得磷量。

　　　　　H₃PO₄+3C₉H₇N+12Na₂MoO₄+24HNO₃

               (C₉H₇N)₃H₃PO₄·12MoO₃+24NaNO₃+12H₂O

          (C₉H₇N)₃H₃PO₄·12MoO₃+26NaOH

               3 C₉H₇N+Na₂HPO₄+12Na₂MoO₄+14H₂O

沉淀可在盐酸或硝酸介质中进行，不宜单独使用硫酸，因为钼酸在硫酸钠溶液中加热会产生沉淀。如溶液中有少量硫酸，则应加入盐酸消除其影响，并且加入盐酸的量要稍大于硫酸，但溶液的总酸度不应大于2mol/L。适宜的沉淀酸度为0.9mol/L~1.6mol/L硝酸或盐酸。酸度过低，沉淀速度缓慢，颗粒细小；酸度过高，沉淀凝结成块，难溶于氢氧化钠溶液。

柠檬酸能与钼铬合，因而可避免溶液煮沸时钼酸钠水解析出三氧化钼沉淀，使结果增高，且能消除可溶性硅酸的干扰，因此沉淀必须在有柠檬酸存在下进行。但其量要适当，过多将导致沉淀不完全，结果偏低。

铁、锰、钙、镁、钾、钠、氟对测定无影响。砷生成砷钼酸喹啉沉淀，增高磷的结果。试样中有砷存在时，可在分解试样过程中加入氢溴酸，使其挥发除去。酒石酸可使钼酸盐还原，不能用酒石酸代替柠檬酸。

沉淀�*馑徉�啉时，溶液中不能有铵盐存在，否则将生成�*馑犸С恋恚�使磷的测定结果偏低。同时，本法对五氧化二磷量大于30mg也存在稍偏低现象，因此应控制取样量使磷不超过以上范围。

C.2试剂

——柠檬酸－钼酸溶液：54g钼酸酐（MoO₃）溶于200ml水中，加11g氢氧化钠，搅动并加热使钼酸酐溶解[或溶解70g钼酸钠（Na₂MoO₄·2H₂O）于200ml温水中]。另取柠檬酸120g，溶于250ml水中，并加盐酸140ml。将上面的钼酸盐溶液慢慢加入柠檬酸－盐酸溶液中，加入过程须不断搅动。冷却，必要时过滤。将溶液稀释至1L。此溶液稍带绿色或蓝色，在光的影响下颜色会加深。逐滴加入0.5%~1.0%溴酸钾溶液至绿色退去，此溶液在暗处保存是稳定的。

——50g/L喹啉溶液：将喹啉5ml加入95ml温热的6%盐酸溶液中，搅匀。

——混合指示剂溶液：3份0.1%麝香草酚蓝乙醇溶液与2份0.1%酚酞乙醇溶液混合。

——0.2mol/L　氢氧化钠标准溶液：称取80g氢氧化钠，溶于10L新鲜蒸馏水中，贮于带有二氧化碳吸收管的下口瓶中。

标定：准确称取1g已在110℃干燥2h的苯二甲酸氢钾置于250ml锥形瓶中，加刚煮沸并冷却的水100ml，摇动使其溶解，加1%酚酞指示剂1滴，用待标定的氢氧化钠标准溶液滴定至微红色为终点。

　　　　　　　　　　　　　　  m

　　　　　　　　　　　 T＝          ×0.01337

                              V

式中：　　　

T—氢氧化钠标准溶液对五氧化二磷的滴定度（g/ml）；

　　m—称取苯二甲酸氢钾重量（g）；

V—滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积（ml）；

 

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　 141.95

　　　　　0.01337—苯二甲酸氢钾换算为五氧化二磷的因数（           ÷ 204.2）。

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2×26

——盐酸标准溶液　　0.2mol/L。

氢氧化钠标准溶液与盐酸标准溶液的比值　　吸取25ml盐酸标准溶液置于100ml烧杯中，用水稀释至40ml，加入麝香草酚蓝－酚酞混合指示剂5滴，用氢氧化钠标准溶液滴定至黄色变为蓝紫色为终点，记下读数V₀，则其比值K＝V₀/25。

C.3分析手续

准确称取0.05g试样，置于250ml烧杯中，加1+1盐酸10ml、硝酸3ml，加热溶解，溶液蒸发至约4ml。取下烧杯，用水冲洗杯壁并稀释至50ml，加入柠檬酸－钼酸钠溶液25ml，加热至沸，取下，在不断搅拌下趁热滴加5%喹啉溶液4ml，继续加热至沸。取下，放冷后，用脱脂棉过滤，用冷水以倾洗法洗涤沉淀4次~5次（每次约20ml），将沉淀移至漏斗中，继续洗涤至无酸性为止（用约25ml滤液，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液检查，不应超过2滴）。将沉淀及棉球称入原烧杯中，用少量水吹洗漏斗（体积不超过15ml），并用少量棉花擦净漏斗。搅散沉淀，加入氢氧化钠标准溶液至沉淀溶解，并过量数毫升。记下读数V₁。加入麝香草酚蓝－酚酞混合指示剂10滴，用盐酸标准溶液滴定至溶液蓝紫色退去，并过量少许，记下读数。再用氢氧化钠标准溶液滴定至黄色变为蓝紫色为终点，记下读数V₃。

C.4结果表示

　　　　　　              （V₁+ V₃- V₂×K）×T

　　　　　　　　　P₂O₅%＝                       ×100

　　　　　　　　　　　　　　　　　m

式中：　　　

T—氢氧化钠标准溶液对五氧化二磷的滴定度（g/ml）；

　　K—盐酸与氢氧化钠标准溶液浓度之比值；

m—样品质量（g）。

 

 

附录D

(规范性附录)

 

D.1方法原理

调节溶液PH为1～1.5，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。

本法适用于含铁量为1～20mg范围者，铁量过高时，终点不易察觉。滴定铁后的溶液，还可以继续进行氧化铝的络合滴定。

D.2 试剂

磺基水杨酸（或水杨酸钠）溶液20%。

EDTA标准溶液0.005mol/L。

D.3 分析手续

吸取分离二氧化硅后的溶液25ml，置于300ml烧杯中，加浓硝酸1ml，于电热板上加热煮沸1分钟，取下。加水约20ml，用1：2氢氧化铵中和至恰好有铁的黄色沉淀出现。立即加入1mol/L盐酸2～3ml，加热至60～70℃，加入20%磺基水杨酸溶液1ml，用0.005mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液紫色消失，铁量高时终点为亮黄色，铁量低时终点为淡黄色。

D.4 结果表示

 

式中：　         

V——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积（ml）；

c——EDTA标准溶液的浓度（mol/L）；

m——分取试样的重量（g）；

1.113——FeO换算为Fe₂O₃的因数。

 

 

附录E

(规范性附录)

　硅酸盐（以SiO₂计）含量测定     

1. 试剂

——硝酸，密度1.53g/ml。

——盐酸，密度1.18g/ml。

——氯化钾。

——氢氧化钾。

——过氧化钠l

——硝酸，1:1(V/V)溶液。

——氟化钾溶液，15%。将30g氟化钾置于塑料杯中，加150ml水，硝酸和盐酸各25ml，并加氯化钾使之饱和，放置30min，用涂蜡漏斗过滤于塑料杯中备用。

——乙醇洗液。将无水乙醇（密度0.79g/ml）与水1:1混合，加入氯化钾使之饱和。

——麝香草酚篮和酚红混合指示剂。称取麝香草酚篮和酚红各0.1g，溶于40ml无水乙醇（密度0.79g/ml）中，以0.1mol/L氢氧化钠溶液调节至鲜明紫色，用水稀释至200ml。

——氢氧化钠溶液0.1mol/L

l         制备：将4g氢氧化钠溶于1000ml不含二氧化碳的水中。

l         标定：将预先经105～110℃干燥的0.4000g苯二甲酸氢钾溶解于70ml不含二氧化碳的水中，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠溶液滴定至微红色，按下式计算浓度。

M=4.8967×m/V

                     式中：M——氢氧化钠溶液的浓度，mol/L；

V——滴定所消耗氢氧化钠溶液体积，ml;

m——苯二甲酸氢钾质量，g。

2.         试验步骤

称取试样约0.5g，称准至1mg，置于250ml烧杯中，加入30ml盐酸，用表面皿盖住烧杯，加热25～40min，直至试样溶解完全，稍冷后过滤，弃去滤液，小心地依次用热稀盐酸（1:1）和沸水洗涤滤渣，随后将滤渣连同一起移入镍坩埚内，在马福炉内灰化滤纸，取出后加入4g氢氧化钾及1g氢氧化钠，于低温炉上烘去水份，再于500～600℃马福炉内熔融15～20min（期间摇动坩埚1～2次），取出冷却，置于250ml塑料烧杯中，以热水浸取，用1:1硝酸洗净坩埚。加入10～15ml硝酸，待沉淀全部溶解后，移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度。

取出容量瓶中溶液50ml，置于250ml塑料烧杯中，加3ml浓硝酸，按室温高低加入不同量氯化钾，10℃加2.0g，15℃加2.5g，20℃加3.0g，25℃以上加3.5g，用塑料棒搅拌至氯化钾完全溶解。在不断搅拌下慢慢加入10～12ml氟化钾溶液，继续搅拌1min，放置15min，用中速滤纸在塑料漏斗中过滤，滤完后用乙醇洗液洗涤沉淀及塑料杯2～3次。

将沉淀连同滤纸取下移入原塑料杯中，用10ml乙醇洗液淋洗杯避，再加入1ml麝香草酚篮和酚红混合指示剂，用氢氧化钠溶液滴定至呈鲜明紫色不退为*终点（此时应轻轻晃动滤纸），然后加入沸水100ml，再用氢氧化钠溶液滴定至稳定淡紫色为第二终点。

3.         结果的表示

试样中SiO₂含量，以质量百分数表示。

1.502×M×V/m

                     式中：M——氢氧化钠溶液的浓度，mol/L；

V——从*终点到第二终点滴定消耗氢氧化钠，ml；

m——试样质量，g。

附录F

(规范性附录)

　铬酸盐（以CrO₄^2-计）含量测定   

1. 试剂

——盐酸-氯化钠混合液：将1000ml氯化钠饱和溶液加入150ml蒸馏水及100mL盐酸。

——硫代硫酸钠标准滴定液：c(Na₂S₂O₃)=0.1mol/L。

——盐酸：密度1.18g/ml。

——碘化钾。

——可溶性淀粉：5g/L水溶液。

2.       试验步骤

称取试样约0.3～0.5g，称准至0.0001g，置于碘量瓶内，加盐酸-氯化钠溶液50ml，加热溶解，然后稀释至150～200ml,冷却后加碘化钾2g、浓盐酸10ml，放置暗处5～10min，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液变成黄绿色，加淀粉指示剂3ml，继续滴定至亮绿色即为终点。

3.       结果的表示

试样中CrO₄^2-含量，以质量百分数表示。

3.8679×V×c/m

                     式中：V——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；

c——硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度，mol/L；

m——试样质量，g。